用电解法对有机化合物进行氧化还原反应,制取新的有机物的过程称为电解有机合成,也称有机电化学。
电解有机合成具有下列特点:不使用反应试剂,可在常温常压条件下进行,通常不需要加热、冷却,五公害,不排放三废,反应速度容易控制。
在电解有机合成中,选择阴极材料时,应考虑该电极是工作电极还是对电极。当反应在水溶液活水的混合介质中进行,电极作为工作电极,即依靠阴极还原反应生成产物时,应选择析氢过电位高的材料,如铅,锌,汞。但如欲发生电解加氢反应,即需要首先在阴极表面产生H2,然后再与有机分子进行加氢反应时,则应采用析氢过电位低的电极材料,如铂,镍,铁。
当阴极作为对电极使用,即在阳极发生有机合成反应,阴极仅作为辅助电极时,阴极析H2反应成为主反应,此时应采用析氢过电位低的电极材料。
电解有机合成中,阳极材料的选择非常困难,因为电极在阳极极化时,可能发生溶解和腐蚀。根据不同电解质情况,可使用下列阳极材料,Pt-Ir,石墨,DSA(Ti/RuO2、Ti/Cr2O3)、铅,还可以选用铂、钛镀铂、钛镀二氧化铅、钛涂铱等高氧过电位涂层电极