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阻燃剂

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阻燃剂,赋予易燃聚合物难燃性的功能性助剂,主要是针对高分子材料的阻燃设计的;阻燃剂有多种类型,按使用方法分为添加型阻燃剂和反应型阻燃剂。

添加型阻燃剂是通过机械混合方法加入到聚合物中,使聚合物具有阻燃性的,目前添加型阻燃剂主要有有机阻燃剂和无机阻燃剂, (有机氯化物和有机溴化物)和非卤。有机市以溴系、及化合物为代表的一些阻燃剂,无机主要是、氢氧化镁、氢氧化铝,硅系等阻燃体系。

反应型阻燃剂则是作为一种单体参加聚合反应,因此使聚合物本身含有阻燃成分的,其优点是对聚合物材料使用性能影响较小,阻燃性持久。

基本信息

·                                      

中文名称

阻燃剂

·                                      

外文名称

Flame retardant

·                                      

别名

难燃剂,耐火剂或防火剂

·                                      

功能

防火

 目录

 1简要介绍

 2发展分析

 3类型划分

 4阻燃机理

 5市场现状

 6工业发展

 7警惕危害

 8相关应用

 9相关法规

简要介绍

[1]阻其按元素种类分为:卤系、磷系、卤-磷系、氮系、硅系、铝镁系等,按化学结构分为无机阻燃剂、有机阻燃剂、高分子阻燃剂等,按阻燃剂与被阻燃材料关系分为添加型阻燃剂和反应型阻燃剂。

通常在塑料阻燃改性中常采用的方法是添加型阻燃剂共混改性。阻燃常采用的阻燃剂包括:铝镁系阻燃剂,即经氧化镁、经氧化铝;磷系阻燃剂,红磷母粒等;氮系阻燃剂MCA、MA等;有些还采用有机硅阻燃剂。

阻燃剂有卤系(一般为溴系);无机的氢氧化镁、氢氧化铝;磷系,红磷等;氮系MCA、MA等及有机硅系。

氢氧化镁等属于无机阻燃剂,阻燃机理是燃烧时释放出出结合的水,同时高填充量也降低了有机材料的可燃性。用氢氧化镁等阻燃优点是环保性好,不释放烟雾,不产生有害和有争议的气体,成本低廉。缺点是添加量大且亲和力差,V0阻燃级别一般添加比例≥65%。

磷系阻燃剂多为液体,闪点低,高温可能释放有毒气体,在聚丙烯中应用不多。固体的红磷也是塑料阻燃常采用的阻燃剂,相比氢氧化镁等阻燃剂的高填充红磷阻燃剂有明显优势。其一般添加比例在8%-12%可以做到离火自熄,经过包覆处理的红磷吸潮性和易燃性大为改观。可以经受300℃以下的温度,在加工过程中一般不易失火。用红磷阻燃更加适用于黑色或红色制品,其它颜色很难对红色形成遮挡。红磷的另外缺点就是阻燃的材料氧指数比较低,相溶性不够好,流动性差。适合对制品外观、性能等要求不高的场合使用。

溴类阻燃剂是卤系阻燃剂中的“代表作”,由于溴分子大于氯分子,且键能小,阻燃效率高。所以现在卤系阻燃剂多采用溴类。人们对卤素阻燃剂研究比较深入,透彻。原因是其阻燃效果好,效率高,使用方便,与树脂相溶性好且便于加工。

溴系阻燃剂的*大问题体现在环保性能,制品的机械性能和使用成本等方面。环保问题是溴系阻燃剂讨论*多的话题,自从RoHS指令颁布并实施,环保性就成为溴系阻燃剂经常争论的话题。

发展分析

前瞻产业研究院数据统计显示,2007年全球阻燃剂总消费量约为170万吨,2008年约182万吨,2011年达到241万吨,2007-2011年复合增长速度达到9.12%。从销售额来看,2007年全球阻燃剂销售额约35亿美元,2008年约39亿美元,2011年达到55亿美元,2007-2011年复合增长速度达到11.96%。

前瞻产业研究院分析,FR的用量与塑料的用量及塑料中阻燃产品的比例密切相关(80%-85%的FR系用于塑料制品),2006-2011年间全球塑料平均增长率为5.8%,未来几年增长率保持在6%左右。即使塑料中阻燃产品的比例维持不变,全球阻燃剂的用量也将保持约5%-7%的增长速度,由此预计到2016年阻燃剂消费量可达330万吨左右。

从销售金额考虑,未来五年的增长率将高于销售量的增长:一方面是受阻燃剂价格波动的影响;另一方面是随着阻燃材料的无卤化,FR的结构会有所调整,即有可能采用一些售价较高的FR。预计全球阻燃剂销售额年均增长率可达8%-11%,到2016年可达87亿美元。

从下游应用来看,我国阻燃剂在塑料行业的使用比重在65%-70%,而根据塑料制品业规划目标,“十二五”末塑料制品产量达到约10000万吨,在2010年基础上实现再翻一番的目标。前瞻产业研究院《中国阻燃剂行业产销需求与投资预测分析报告前瞻》分析,按阻燃剂塑料占塑料制品的20%和阻燃剂使用比例3%计算,预计“十二五”末我国塑料制品用阻燃剂市场规模将达60万吨,阻燃剂整体市场规模达90万吨左右。

从市场发展趋势来看,2007-2011年我国阻燃剂年复合增长率达22%,个别年份的增长率更是高达40%以上;预计2012-2016年均增速保持在15%-20%之间,到2015年阻燃剂市场规模在85万吨以上。

类型划分

阻燃科学技术是为了适应社会安全生产和生活的需要,预防火灾发生,保护人民生命财产而发展起来的一门科学。阻燃剂是阻燃技术在实际生活中的应用,它是一种用于改善可燃易燃材料燃烧性能的特殊的化工助剂,广泛应用于各类装修材料的阻燃加工中。经过阻燃剂加工后的材料,在受到外界火源攻击时,能够有效地阻止、延缓或终止火焰的传播,从而达到阻燃的作用。根据不同的划分标准可将阻燃剂分为以下几类:

折叠1、按所含阻燃元素分

按所含阻燃元素可将阻燃剂分为卤系阻燃剂、磷系阻燃剂、氮系阻燃剂、磷-卤系阻燃剂、磷-氮系阻燃剂等几类。卤系阻燃剂在热解过程中,分解出捕获传递燃烧自由基的X?及HX,HX能稀释可燃物裂解时产生的可燃气体,隔断可燃气体与空气的接触。磷系阻燃剂在燃烧过程中产生了磷酸酐或磷酸,促使可燃物脱水炭化,阻止或减少可燃气体产生。磷酸酐在热解时还形成了类似玻璃状的熔融物覆盖在可燃物表面,促使其氧化生成二氧化碳,起到阻燃作用。在氮系阻燃剂中,氮的化合物和可燃物作用,促进交链成炭,降低可燃物的分解温度,产生的不燃气体,起到稀释可燃气体的作用。磷-卤系阻燃剂、磷-氮系阻燃剂主要是通过磷-卤、磷-氮协同效应作用达到阻燃目的,具有磷-卤、磷-氮的双重效应,阻燃效果比较好。

折叠2、按组分的不同分

按组分的不同可分无机盐类阻燃剂、有机阻燃剂和有机、无机混合阻燃剂三种。无机阻燃剂是目前使用*多的一类阻燃剂,它的主要组分是无机物,应用产品主要有氢氧化铝、氢氧化镁、磷酸一铵、磷酸二铵、、硼酸等。有机阻燃剂的主要组分为有机物,主要的产品有卤系、磷酸酯、卤代磷酸酯等。还有一部分有机阻燃剂用于纺织织物的耐久性阻燃整理,如六溴水散体、十溴阻燃体系,具有较好的耐洗涤的阻燃性能。有机、无机混合阻燃剂是无机盐类阻燃剂的改良产品,主要用非水溶性的有机磷酸酯的水乳液,部分代替无机盐类阻燃剂。在三大类阻燃剂中,无机阻燃剂具有无毒、无害、无烟、无卤的优点,广泛应用于各类领域,需求总量占阻燃剂需求总量一半以上,需求增长率有增长趋势。

折叠3、按使用方法分

按使用方法的不同可把阻燃剂分为添加型和反应型。添加型阻燃剂主要是通过在可燃物中添加阻燃剂发挥阻燃剂的作用。反应型阻燃剂则是通过化学反应在高分子材料中引入阻燃基团,从而提高材料的抗燃性,起到阻止材料被引燃和抑制火焰的传播的目的。在阻燃剂类型中,添加型阻燃剂占主导地位,使用的范围比较广,约占阻燃剂的85%,反应型阻燃剂仅占15%。

折叠4.各树脂适用的阻燃剂

材料 可采用的阻燃剂

聚烯烃PP/PE:氢氧化镁,氢氧化铝,TDCPP,聚磷酸铵,八溴醚,磷酸三苯 酯,六溴环十二烷,MPP,硼酸锌,十溴二苯乙烷,包覆红 磷,TBC

聚氨酯PU :TCEP,TCPP,TDCPP,DMMP,聚磷酸铵,磷酸三苯酯,MPP,FB

不饱和树脂UPR :TCPP、TDCPP、DMMP、HBCD、TBC 、聚磷酸铵

PA6/PA66 :MCA,MPP,FB,十溴二苯乙烷,十溴二苯醚,包覆红磷

聚酯PBT/PET:TDCPP,磷酸三苯酯,MPP,十溴二苯乙烷,聚磷酸铵,十溴二苯醚,包覆红磷

聚苯乙烯PS :TCPP,TDCPP,HBCD,MCA,TBC,MPP,十溴二苯乙烷,聚磷酸铵,十溴二苯醚,硼酸锌

EP:TCPP,TDCPP,IPPP,聚磷酸铵,十溴二苯醚,DMMP,磷酸三苯酯,十溴 二苯乙烷

聚丙烯睛丁二烯苯乙烯ABS:八溴醚,磷酸三苯酯,十溴二苯乙烷,十溴二苯醚,TBC

聚碳酸酯PC:磷酸三苯酯,HBCD,MCA,聚磷酸铵

聚氯乙烯PVC:TCEP,TCPP,TDCPP,IPPP,MCA,八溴醚,磷酸三苯酯,聚磷酸铵

PF:TCEP,TCPP,TDCPP,磷酸三苯酯,硼酸锌 ,聚磷酸铵

纸张Paper :磷氮系阻燃剂

纺织品Textile :磷氮系阻燃剂(耐久)

聚甲醛POM :MCA

Paint :TCPP,MCA,聚磷酸铵,硼酸锌,MPP , PPO

聚四氟乙烯微粉

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